معادلة بولتزمان

يسمى مجموع كل المواقع الممكنة وكميات الحركة بالفضاء الطوري للنظام، أي مجموعة مكونة من ثلاثة إحداثيات لكل موقع إحداثي x,y,z بالإضافة إلى ثلاثة آخرى لكل مكون للزخم. فيكون الفضاء الكلي سداسي الأبعاد. تكون النقطة في هذا الفضاء (r, p) = (x, y, z, px, py, pz)، ويصبح الزمن وسيطًا لكل إحداثي. يكتب الحجم الصغير (عنصر الحجم الاشتقاقي).

${\displaystyle {\text{d}}^{3}\mathbf {r} \,{\text{d}}^{3}\mathbf {p} ={\text{d}}x\,{\text{d}}y\,{\text{d}}z\,{\text{d}}p_{x}\,{\text{d}}p_{y}\,{\text{d}}p_{z}.}$

نظرًا لأن موضع التساؤل هو احتمال بأن يكون لعدد n من الجزيئات r وp  في  d³r d³p، يوجد في لب المعادلة الكمية f التي تعطي هذه الاحتمالية لكل وحدة حجم الفضاء الطوري، أو الاحتمال لكل وحدة طول مكعبة لكل وحدة زخم مكعبة، في لحظة زمنية. t  وهي دالة الكثافة الاحتمالية:  f(r, p, t) التي تُعرف بحيث:

${\displaystyle {\text{d}}N=f(\mathbf {r} ,\mathbf {p} ,t)\,{\text{d}}^{3}\mathbf {r} \,{\text{d}}^{3}\mathbf {p} }$

هو عدد الجزيئات التي تقع مواقعها كلها في عنصر حجم d³r  عن r وزخم يقع في عنصر فضاء الزخم  d³pعن p في زمن  .tيعطي التكامل لمنطقة من فضاء الموقع وفضاء الزخم العددَ الكلي للجسيمات التي يوجد موقعها وزخمها في هذه المنطقة:

${\displaystyle {\begin{aligned}N&=\int \limits _{\mathrm {momenta} }{\text{d}}^{3}\mathbf {p} \int \limits _{\mathrm {positions} }{\text{d}}^{3}\mathbf {r} \,f(\mathbf {r} ,\mathbf {p} ,t)\\[5pt]&=\iiint \limits _{\mathrm {momenta} }\quad \iiint \limits _{\mathrm {positions} }f(x,y,z,p_{x},p_{y},p_{z},t)\,{\text{d}}x\,{\text{d}}y\,{\text{d}}z\,{\text{d}}p_{x}\,{\text{d}}p_{y}\,{\text{d}}p_{z}\end{aligned}}}$

وهو تكامل سداسي الأمثال، بينما ترتبط f بعدد الجسيمات، ومساحة الطور مخصصة لجسيم واحد (ليس لجميعها، وهو ما يحدث عادة في الأنظمة الحتمية للأجسام المتعددة) لأن ما نبحث عنه هو r واحد وp واحد. ليس جزءًا من التحليل أن نستخدم r₁, p₁ للجسيم 1 وr₂, p₂ للجسيم 2 وهكذا، حتى نصل إلى  r_N, p_N لـ n من الجسيمات.[4]

من المفترض أن تكون الجسيمات في النظام متطابقة (بحيث يكون لكل منها كتلة مطابقة.(m لمزيج من أكثر من نوع كيميائي واحد، من الضروري توزيع واحد لكل منها.

يمكن كتابة المعادلة العامة على الشكل التالي:[5]

${\displaystyle {\frac {df}{dt}}=\left({\frac {\partial f}{\partial t}}\right)_{\text{force}}+\left({\frac {\partial f}{\partial t}}\right)_{\text{diff}}+\left({\frac {\partial f}{\partial t}}\right)_{\text{coll}},}$

بينما يتوافق مصطلح «force» مع القوى التي تمارس على الجسيمات بسبب تأثير خارجي (وليس بواسطة الجسيمات نفسها)، يمثل المصطلح «diff» انتشار الجسيمات، و«coll» هو مصطلح الاصطدام -حساب القوى التي توجد بين الجسيمات في الاصطدامات.[5]

يستخدم بعض المؤلفين سرعة الجسيم v بدلًا من الزخمp ؛ فهي مرتبطة بتعريف الزخم p = mv.