إعادة ترتيب البنزيدين

اعادة ترتيب البنزيدين في الكيمياء العضوية (بالإنجليزية:) هو تفاعل يتحول فيه هيدرازوبنزول في محلول حمضي إلى بنزيدين . اكتشف العالم الكيميائي نيكولاي زينين هذا التفاعل عام 1844 عند اختزال النتروبنزول إلى أنيلين عبر مادتي أزوكسيبنزول وهيدرازوبنزول. وخلال هذا التفاعل الاختزالي اكتشف اعادة ترتيب البنزيدين. [1]

Benzidin-Umlagerung

يعتبر اعادة ترتيب البنزدين أنه من نوع [5,5]-sigmatrope . ,[2][3] حيث يعاد ترتيب الهيدرابنزول في محلول حمضي محفز إلى بيفينيل. ينقسم الرابطة –N–N الموجودة في الهيدرازوبنزول الغنية بالبروتونات وتتكون رابطة –C–C بين الذرتين C-4 وC-4' في الحلقات من جديد. وبعد انقسام رابطتين للبروتونات واستبدال مجموعتي أمينو ويتكون البيفينيل. [4]

Mechanismus der Benzidin-Umlagerung

ويثبت تكون أثنان من البنزيدين H₂N-A-A-NH₂ وH₂N–B–B–NH₂ فقط من أثنين من الهيدرابنزول (A–N=N–A وB–N=N–B) هذه الآلية للتفاعل بين الجزيئات .

وعندما يكون المحلول الحمضي محففا يكون التفاعل من الدرجة الأولى يالنسبة إلى تركيز البروتونات ، أما إذا كان المحلول الحمضي عالي التركيز فيكون التفاعل من الدرجة الثانية. وهذا يبين أن اكتساب الهيدرابنزول لبروتون واحد يكون لازما لسير التفاعل ، أما في حالة تركيز عالي للمحلول الحمضي فيسير التفاعل عن طريق جزيئات ذات بروتونين . [4]

كما تتكون من خلال اعادة ترتيب السيميدين Semidin أرثو سيميدين وبارا سيميدين بالإضافة إلى

2,2'-Diaminobiphenyl و2,4'-Diaminobiphenyl.[4]

Nebenprodukte der Benzidin-Umlagerung

المراجع

Georg Schwedt: Liebig und seine Schüler. Springer-Verlag, 2002, S. 197, ISBN 3-540-43205-1 (Google Books). نسخة محفوظة 09 نوفمبر 2013 على موقع واي باك مشين.
H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, C. Collins, B. E. Maxwell: Mechanism of the benzidine rearrangement. Kinetic isotope effects and transition states. Evidence for concerted rearrangement, in: J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 955–956; doi:10.1021/ja00394a047.
H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, M. Brechbiel: Benzidine rearrangements. 16. The use of heavy-atom kinetic isotope effects in solving the mechanism of the acid-catalyzed rearrangement of hydrazobenzene. The concerted pathway to benzidine and the nonconcerted pathway to diphenyline, in: J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2501–2509; doi:10.1021/ja00373a028.
T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, S. 40–42, Teubner, Wiesbaden 2004, ISBN 3-519-33526-3.

انظر أيضا

بوابة علوم

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] Georg Schwedt: Liebig und seine Schüler. Springer-Verlag, 2002, S. 197, ISBN 3-540-43205-1 (Google Books). نسخة محفوظة 09 نوفمبر 2013 على موقع واي باك مشين.

[2] H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, C. Collins, B. E. Maxwell: Mechanism of the benzidine rearrangement. Kinetic isotope effects and transition states. Evidence for concerted rearrangement, in: J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 955–956; doi:10.1021/ja00394a047.

[3] H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, M. Brechbiel: Benzidine rearrangements. 16. The use of heavy-atom kinetic isotope effects in solving the mechanism of the acid-catalyzed rearrangement of hydrazobenzene. The concerted pathway to benzidine and the nonconcerted pathway to diphenyline, in: J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2501–2509; doi:10.1021/ja00373a028.

[laue-4] T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, S. 40–42, Teubner, Wiesbaden 2004, ISBN 3-519-33526-3.